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日期:2019-11-01编辑作者:北京赛车app软件下载

⑤填充PE如充填CaC03降低燃烧性;充填炭黑提高导电性和耐候性;充填木粉提高耐热性、刚性等。

②用于改进PE韧性、透明性、黏结性等的离子聚合物,如EAA或EMMA共聚物的金属盐,用作锚固剂。

聚烯烃类热塑性弹性体

超高相对分子质量PE提高韧性、耐磨性等。

①低相对分子质量PE相对分子质量为1000一12000,用作脱膜剂和塑料、涂料、胶黏剂、油墨等的改性剂。

1、聚烯烃热塑性弹性体在汽车上的应用

塑胶五金网讯:我们都知道,塑料成型材料除了聚乙烯之外,还有很多种类,只是我们在日常生活中没有注意到,那么这些塑料成型材料都有哪些呢?

③氯磺化聚乙烯(氯含量25%一43%,硫含量0.9%一1.4%)主要用作耐候性、耐化学药品性的热塑性弹性体。

聚烯烃热塑性弹性体是一种高性能聚烯烃产品,其在高温下可以像热塑性塑料一样加工,而在常温下又呈现橡胶弹性,并且价格低、密度小、弯曲弹性模量高、低温抗冲击性能好、流动性好、易加工、可重复使用,这些特性又使其在汽车内外饰领域大有可为。据相关数据显示,使用TPO可以使车重减轻20%~25%,被认为是汽车轻量化的理想材料,未来开发和应用值得业内期待。

PE的改性树脂

①EVA、EMA、EEA、EMMA等主要用作软质材料,用于薄膜、复合、热熔胶黏剂。

TPO在汽车其它部件上的应用

④乙烯与功能性单体的共聚物,如Et/EEA/GMA、Et/VA/GMA、EAA、Et/EEA/MAH、Et/DMAEA、EVOH的聚乙氧基加成物等,主要用作胶黏剂、相容剂、颜料或填料的分散剂等。

⑤填充PE如充填CaC03降低燃烧性;充填炭黑提高导电性和耐候性;充填木粉提高耐热性、刚性等。

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④乙烯与功能性单体(如含酸酐基、羧基、羟基、氨基、环氧基等功能基化合物)的共聚物,如Et/EEA/GMA、Et/VA/GMA、EAA、Et/EEA/MAH、Et/DMAEA、EVOH的聚乙氧基加成物等(n为乙烯、GMA为甲基丙烯酸缩水甘油酯、MAH为顺丁烯二酸酐、DMAEA为甲基丙烯酸—N-二甲氨基乙酯),主要用作胶黏剂、相容剂、颜料或填料的分散剂等。

茂金属催化聚烯烃类TPE最早由美国Dow化学公司采用Insite技术开发而成,并于 1994年推向市场,是近几年发展较快的TPE品种。茂金属催化剂具有催化活性高、单活性中心的特点,其催化制备的聚合物具有相对分子质量分布窄、聚合物结构可控等优点,已成为继Ziegler-Natta 催化剂之后的新一代烯烃聚合催化剂。

④交联PE采用化学交联或辐射交联,提高耐候性、耐化学药品性,用于热水管、耐热电气绝缘材料、电线包覆等。

④交联PE采用化学交联或辐射交联,提高耐候性、耐化学药品性,用于热水管、耐热电气绝缘材料、电线包覆等。

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①EVA、EMA、EEA、EMMA等主要用作软质材料,用于薄膜、复合、热熔胶黏剂。

②PEC(氯含量30%一40%)pvc的改性剂、耐化学药品性的热塑性弹性体。

目前汽车行业愈加追求轻量化、高性能属性的材料,通过减少汽车的整体重量,达到节省燃油目的,从而促进企业销售的增长。汽车轻量化已然成为汽车行业重要发展趋势之一,而在此趋势的推动下,众多轻量化材料的需求正迎来强劲增长。

③氯磺化聚乙烯主要用作耐候性、耐化学药品性的热塑性弹性体。

超高相对分子质量PE提高韧性、耐磨性等。

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乙烯与极性单体的共聚物通常有以下四类。

③用于高气体阻隔性的EVOH。

TPO又一较大潜在市场是作机动车身门、窗及其它部件的密封材料。目前机动车身密封都采用三元乙丙橡胶, 一辆车约用12kg。欧洲每年生产 1200万辆机动车, 总需求量超过15万t ,而全世界约需44万t/a 。TPO在车内应用的最大潜在市场是取代PVC作大型部件如仪表板、 车门内装饰板等蒙皮。与PVC相比,除了可回收性外, TPO还有如下优点:长期耐紫外线性、颜色稳定性、质量较轻、无增塑剂迁移问题。 TPO的一个缺点是缺乏轻质 PVC皮革样的柔软触感,但利用与苯乙烯类弹性体和硫化胶等填充剂掺混的新配混技术,已使PO-T能具有与PVC十分接近的柔软性。

①低相对分子质量PE相对分子质量为1000一12000,用作脱膜剂和塑料、涂料、胶黏剂、油墨等的改性剂。

乙烯与极性单体的共聚物通常有以下四类。

得益于研院所和高校长期的研究,国产POE技术已取得了阶段性进展。2015年11月,由浙江大学、中石化北京化工研究院研发的“1000吨/年POE生产技术工艺设计包”通过了鉴定,该技术有望在几年内获得商业化应用。

②用于改进PE韧性、透明性、黏结性等的离子聚合物,如EAA或EMMA共聚物的金属盐,用作锚固剂。

PE的改性树脂

TPO在汽车车身外板上的开发动向

②PECpvc的改性剂、耐化学药品性的热塑性弹性体。

除了聚乙烯之外,还有哪些成型材料?

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③用于高气体阻隔性的EVOH。

▼热塑性弹性体的发展回顾

2、聚烯烃热塑性弹性体在汽车上的应用开发动向

聚烯烃热塑性弹性体 在高温下可以像热塑性塑料一样加工,而在常温下又呈现橡胶弹性,且具有价格低、密度小、弯曲弹性模量高、低温抗冲击性能好、流动性好、易加工和可重复使用等性能,因此已得到广泛的应用。

陶氏化学公司也推出了适用于汽车内饰及外饰零件的热塑性聚烯烃材料的新牌号—ENGAGEXLT聚烯烃弹性体,能为复合材料生产商、模制品生产商、汽车生产商以及消费者带来多种性能优势。

1998年TPO占世界汽车保险杠原料市场的85%,其中欧洲占汽车保险杠原料市场的90%,美国占75%,日本占95%。TPO在保险杠市场中份额持续上升的重要原因是材料性能的大幅度改善, 特别是弯曲弹性模量、 低温抗冲击性和熔体流动速率的改善, 这些性能的提高有助于降低保险杠壁厚、 减轻质量、减少材料消耗和加工时间,并使保险杠性能保持不变,并降低成本。

茂金属催化聚烯烃类TPE发展十分迅速,目前,世界上已成功开发出多种茂金属催化聚烯烃类TPE产品,主要有Montell公司的Adflex(反应器型改性聚丙烯)、UCC公司的Flexomers、Exxon Mobil公司的Exact(茂金属乙烯-辛烯共聚物)、Du Pont-Dow公司的Engage(茂金属系乙烯-辛烯共聚物)等。国内茂金属催化聚烯烃弹性体制备目前还没有大规模生产报道,研究主要集中在增韧改性共混领域。

TPV 是热塑性弹性体的一种特殊类型,与具有弹性的嵌段共聚物不同,而是由弹性体—热塑性聚合物共混物的协同作用生成,具有比简单共混物更好的性质。

▼商业化茂金属催化剂聚烯烃弹性体品种

聚烯烃类热塑性弹性体主要包括嵌段共聚物、接枝共聚物和共混物3种类型,其中采用茂金属催化剂合成的聚烯烃热塑性弹性体乙烯—辛烯共聚物和动态硫化法制备的热塑性动态硫化胶是两种主要的聚烯烃类热塑性弹性体。

聚烯烃热塑性弹性体作汽车外装件主要用于: 保险杠、 散热器格栅、 车身外板 ( 翼子板、后侧板、车门面板 ) 、车轮护罩、挡泥板、车门槛板、后部活动车顶、车后灯、车牌照板、车侧镶条及其它保护胶条、挡风胶条等;作内饰件主要用于:仪表板、仪表板蒙皮、内饰板蒙皮、安全气囊外皮层材料等;作底盘、转向机构用于:等速万向节保护罩、等速万向节密封、齿条和小齿轮防护罩、轴架悬置防护罩;作发动机室内部件及其它方面:空气导管、燃料管防护层、电气接线套等。1998年全世界TPO在汽车上的用量约为 45.36万吨 ,其中90%用于汽车外装件。

北欧化工与博禄公司在他们最新一批研发成功的新型工程塑料当中,DaplenTMEE058AI和FibremodTMWE380HP是最成功的代表。DaplenTMEE189HP抗冲击力强,还具有优异的防紫外线和耐刮擦性,非常适合应用于汽车工业。而作为DaplenTMEE189HP的改良版,热塑性聚烯烃 DaplenEE058AI采用tigerstripe-free专利技术生产,避免了传统聚烯烃在使用后会出现斑点条纹,影响产品外观的问题。FibremodWE380HP则是一种新型PP复合材料,在以PP为原料的基础上融入了10%的矿物填料及20%的玻璃增强型纤维,具有高耐热性能,良好的尺寸稳定性,还可进行多次深加工,可广泛应用于汽车机构性部件。

TPO成汽车工业新宠儿

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POE作为改性剂,既可以改性橡胶,也可以改性塑料。由于POE 的加工温度较低,因而与非极性橡胶,特别是EPR、EPDM、NR、SBR 及BR 等的混合较为容易。

动态硫化法制备的热塑性动态硫化胶

▼陶氏将聚烯烃弹性体应用于汽车轻量化

对于亚洲、非洲等发展中国家集中的地区,TPE人均消费远低于世界平均水平,未来这些地区TPE需求将以高于世界平均水平的速度增长。目前亚太地区对热塑性弹性体产品的需求占总需求的45%,预计到2019年该地区需求量将占到全球总量的50%。

D&S国际塑料公司推出汽车用新一代TPO,用作汽车保险杠,壁厚可减至 2.5mm,使保险杠质量减轻 31%,成型周期缩短 15s。与原来的TPO相比,其弯曲弹性模量提高一倍 (1482.4MPa), 拉伸强度提高60%,硬度较高 (75~80洛氏硬度 ) 。熔体流动速率也提高一倍 (15~25g/10min) 。 此外, 新一代TPO的低温抗冲击性、 耐化学药品性和涂装性也较优越。 该公司推出的混合型TPO产品, 具有较低的线胀系数, 尺寸稳定性好,能满足汽车配件对尺寸偏差日益严格的要求, 具有较低的收缩率、 高的流动性、良好的涂装性和低温抗冲击性 ( 冲击强度为 3.53MPa),已用作新的大众 Beetle车的保险杠。该车在公路安全保险协会进行的小型汽车碰撞试验中性能最佳。Montell 公司生产的高弯曲弹性模量TPO已被用于该车保险杠,其壁厚从3.2~3.5mm,降为 2.4mm,质量为2.37kg,大大节省了成本和缩短了成型周期,显示了巨大的应用潜力。Exxon Mobil化学品公司推出一种用茂金属合成的改性TPO,质量轻并可加工成薄壁保险杠,壁厚减少了25%以上。

数据显示,2016年全球TPE市场需求约为570万吨,消费结构中TPS约占48%、TPO占29%、TPU占14%、TPEE占6.5%、其他TPE占9%。据预计,未来几年全球TPE市场将以年均5.2%的速度增长,到2019年达到670万吨,市值有望突破240亿美元。

热塑性弹性体已经成为广泛替代传统橡胶和部分塑料的极具发展前景的新型材料。目前已经发展到十几个品种。常见的主要有苯乙烯类、聚烯烃类、聚氨酯类、聚酯类、聚酰胺类等。全球消费稳增,中国需求强劲。

TPO在汽车保险杠上的应用开发动向

热塑性聚烯烃在新车型中应用的典型案例,是尼桑2014款Rogue车型率先采用热塑性聚烯烃作原料生产汽车后备箱盖,结果获得美国塑料工程师协会颁发的“2014汽车创新大奖”。据悉,该汽车后备箱盖采用热塑性聚烯烃PP树脂打造。喷漆A类外门板由里安德巴塞尔工业(LyondellBasell)具有极高熔体流动性、高刚度、高冲击性能、矿物填料填充热塑性聚烯烃牌号制造(据说是北美首次在外部提升式门中使用这种材料)。这一罩盖不仅质量轻(净重是等体积传统复合材料的70%),在性能方面也有很大的改良。

制备热塑性硫化橡胶的关键技术是动态硫化技术,这一技术的进步之一是采用低成本的现有加工方法,通过将现有的聚合物进行共混来制备新产品。与传统的、资金投入强度高的生产新材料的工艺相比,该工艺还能满足对大型聚合装置的环保要求。TPV 技术的另一些优于作为热塑性弹性体来源的嵌段共聚物的地方是:上限使用温度高、耐烃类介质和压缩永久变形小。

汽车轻量化、节能环保及轨道交通发展,将使交通用塑料需求继续增长。目前,欧美等国的汽车塑料用量已占10%~15%,中国在10%左右。随着聚烯烃的生产、加工以及催化、填充等改性技术的不断进步,聚烯烃在汽车行业的应用越来越多,尤其是在当下汽车轻量化、节能环保趋势下,车用聚烯烃改性材料更是发挥了巨大作用。

新型工程塑料越来越多地应用在汽车工业中。在众多工程塑料中,热塑性弹性体是最为适用于汽车轻量化的材料之一,近年来被更多的汽车制造商为采用。小编总结了一些该领域的技术知识,供大家参考。

全球市场表现

目前国内企业,如道恩、北化新橡科技等已跻身于全球TPV行业前列。TPV的主要应用领域为汽车行业,随着汽车轻量化和绿色环保趋势日益凸显,TPV将得到更为广泛的应用,或将成为增长最快的TPE品种之一。

TPO主要包括乙烯-α-烯烃共聚热塑性弹性体和动态硫化热塑性弹性体。迄今为止,中国仍未能商业化生产POE,产品均需进口。

业内成功实践

中国TPE消费量约占全球总消费量的33%,是全球TPE需求增长最快的国家之一,尤以汽车为中心应用市场将保持年均15%左右的高速增长,未来几年中国TPE需求依然强劲,预计消费年均增速将在8%左右,高于世界平均水平。

茂金属聚烯烃弹性体乙烯

茂金属聚烯烃弹性体乙烯—辛烯共聚物茂金属催化剂与一般传统的Ziegler-Natta 催化剂相比,具有理想的单一活性中心,因而能精密控制相对分子质量分布、共聚单体含量及其在主链上的分布和结晶结构。合成的聚合物是高立构规整聚合物,相对分子质量分布很窄,从而能准确控制聚合物的物理机械性能和加工性能。

TPO能应用于车身外板是由于开发了尺寸稳定的TPO配混料,解决了热膨胀问题。通过配混矿物和玻璃填料与各种橡胶,已将TPO的热膨胀系数降低 50%~75%,并且刚度、光泽度、耐冲击性和耐擦伤性也都很高。高模量低线胀系数TPO还可作汽车其它外装饰件,包括散热器格栅、车轮护罩、 车门槛板等。D&S国际塑料公司推出的低线胀系数TPO系列的弯曲弹性模量为552~2275MPa ,线胀系数仅为通用TPO的50%。这对制造尺寸较长的外装件很有利,可省去为防止弯曲而设计的支撑部分,作侧面模塑件和车门槛板。20%矿物增强品级的TPO的弯曲弹性模量为2275MPa ,性能与一种PC/ABS合金相同,而质量要轻7%,可作车身护板、车轮护罩、仪表板等,满足耐热冲击标准要求。混合型TPO产品,具有高光泽,弯曲弹性模量为550MPa ,主要用于汽车侧身彩色模塑件。

POE 的最大应用还是在塑料制品上。用POE 改性PP,对其缺口冲击强度提高很大;将马来酸酐接枝POE 后的弹性体用来改性PA6,可使材料的吸湿性减小、冲击强度大幅提高。

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